近日，国际催化领域TOP期刊《ACS Catalysis》发表了威尼斯9499登录入口电网环境保护全国重点实验室戚孝天教授和化学与分子科学学院朱俊教授合作的最新研究成果，论文题为“Cross−double deoxygenative carbon−carbon bond formation between benzyl benzoates and allylic alcohols”。戚孝天教授和朱俊教授为该论文通讯作者。

碳-碳键形成反应在有机合成中扮演着重要角色。交叉偶联反应作为碳-碳键形成的有力工具，近年来备受关注。然而，如何利用丰富、低毒性、稳定且成本效益高的醇及其衍生物进行交叉偶联，仍然是一个挑战。尽管利用醇和其衍生物进行去氧偶联的研究已有不少进展，但醇之间的双重去氧偶联反应仍处于起步阶段。

图1 铁添加剂作用的密度泛函理论计算研究（图片来源：ACS Catalysis）

该论文报道了苄基苯甲酸酯和烯丙醇通过光氧化还原催化形成的交叉-双去氧碳-碳键。在对位上有一个吸电子基团的伯、仲、叔苯甲酸苄酯和氟苯甲酸酯适合与线性和环烯丙醇偶联。由于条件温和且无外界氧化剂或还原剂，可以制备出具有良好官能团相容性的各种苯丙烯丙化产物。对照实验表明，该反应通过自由基偶联途径进行。密度泛函理论(DFT)计算表明，铁添加剂作为缓释剂在调节苯甲酸酯自由基形成速率中起关键作用，从而阻止苯甲酸酯的氢脱氧和脱氧二聚化产物的形成。此方法适用于各种苄基苯甲酸酯和直链或环状烯丙醇，能够在温和的反应条件下生成多种功能化的苄基烯丙基产物。

戚孝天教授和朱俊教授团队利用光氧化还原策略成功实现苯甲酸酯与烯丙醇的交叉脱氧偶联。

该项工作得到了国家自然科学基金、国家重点研发计划和威尼斯9499登录入口创业公司的支持。

论文链接：https://doi.org/10.1021/acscatal.4c01857

撰稿：王宇茜 审稿：袁佳歆 责编：华小梅